重量法測量環(huán)境顆粒物PM2.5時,由于空白濾膜和采樣后的濾膜質量都很小,濾膜的潔凈、采樣過程、稱重設備、稱重環(huán)境條件及稱重過程等任何因素,都可能對測量結果的準確性造成影響。因此,必須嚴格控制以下幾個關鍵環(huán)節(jié)。
一 濾膜
由于濾膜采樣前和采樣后質量都很小,測量結果的相對不確定度較大,因此要確保濾膜的潔凈。例如:取一張濾膜,在溫度為19.22℃,相對濕度為52.42%的環(huán)境條件下,用MSA6.6S-CE電子天平測量,10次測量的平均值為144.471mg。采樣后,在相同條件下,10次測量的平均值為144.768mg,顆粒物的質量為0.297mg。如果空白潔凈濾膜采樣前被污染,哪怕只有0.1mg,就相當于顆粒物質量的 33.7%,也就是說0.1mg的變化都會給測量結果帶來很大的誤差。
二 濾膜運輸及采樣過程
為了避免濾膜在運輸過程產生二次污染和PM2.5顆粒物丟失,最好將濾膜放在專用、潔凈、獨立包裝和對測量結果無影響的惰性材料制造的濾膜盒內,且工作面朝上。同時,在取放采樣濾膜和安裝采樣濾膜時,應鑷在非工作面,嚴禁用手觸碰和跌落,減少濾膜與空氣不必要的接觸。
三 稱重設備
重量法測量PM2.5常用設備為實際分度值不大于0.01mg的電子天平,電子天平的計量性能應符合JJG1036-2008《電子天平檢定規(guī)程》的規(guī)定。第一,電子天平須安裝在穩(wěn)固的工作臺上,調節(jié)水平,且工作臺要做防振處理。同時,電子天平要避免陽光直射,要遠離振源、磁源和熱源。第二,電子天平使用前要充分預熱,最好使其始終保持通電狀態(tài)或遵照操作說明書中的要求進行。第三,電子天平使用前應預加載(這往往是許多用戶在稱量濾膜時所忽略的一項操作),由于電子天平傳感器通常是由簧片構成的彈性支撐體,在天平長時間停止稱量時,天平的傳感器處于休眠狀態(tài),簧片也處于休止狀態(tài),此時簧片恢復性能不好。若此時進行稱量,就會造成天平加載后回零不好,示值穩(wěn)定性不好,重復性差等。預加載可以使電子天平的簧片進入工作狀態(tài),從而可以大大提高電子天平示值的穩(wěn)定性和重復性。第四,電子天平使用前要進行校正,且稱量前,確認天平顯示值位于零點,必要時,按去皮鍵,避免零點誤差。第五,對于MSA6.6S-000-DF電子天平,在稱量濾膜的秤盤上,最好放一片薄的不銹鋼片(注意:重量不能接近電子天平的最大稱量),可減少開關門以及風、氣流對濾膜稱量結果的影響。
四 稱重環(huán)境
按照HJ656-2013《環(huán)境空氣顆粒物(PM2.5)手工監(jiān)測方法(重量法)技術規(guī)范》要求,濾膜稱重的環(huán)境條件應控制在溫度為15℃~30℃,相對濕度為(50±5)%。濾膜要在測量的環(huán)境條件放24h,達到溫度濕度平衡。如存在溫度差,就會導致濾膜外側產生流動的氣流,此氣流產生一個向上或向下的作用力,在這個作用力下就會產生錯誤的測量結果。若濾膜溫度比室溫低,天平顯示值朝正方向緩慢變化;反之,天平顯示值朝負方向緩慢變化。同時,由于濾膜表面積較大,如果濕度相差較大,則很容易由于濾膜的吸濕性或揮發(fā)性導致天平的顯示值變化。只有在溫度為15℃~30℃和相對濕度為(50±5)%的條件下稱量濾膜,且兩次重量差應小于±0.04mg,并保證空白濾膜前、后兩次質量之差應遠小于采樣濾膜上的顆粒物負載量,此批次采樣監(jiān)測數據才是有效的,否則無效。
五 稱重過程
稱重過程中不可避免的風險就是無法采取充分的措施來防止環(huán)境因素的干擾影響,通常包括影響電子天平的物理因素,如稱量結果無法穩(wěn)定(緩慢揮發(fā)、吸濕),或作用于秤盤和樣品的外力(磁力、靜電等)導致稱量結果發(fā)生變化,故必須在符合HJ656-2013的環(huán)境條件下稱量。
稱量前,須將濾膜在恒溫恒濕的實驗室里至少放置24h,使其等溫等濕。稱量時,將每張空白濾膜連續(xù)測量10次,取其平均值作為首次測量的結果。首次稱量后,在相同條件下平衡1h再次稱量10次,同樣取其平均值作為本次測量的結果,將兩次測量結果的平均值作為該張濾膜的原始質量。然后,任取兩張濾膜作為“標準濾膜”、一張空白濾膜和多張采樣濾膜,空白濾膜隨采樣濾膜送至采樣地點,“標準濾膜”放在實驗室。每次稱量采樣濾膜時,先稱兩張“標準濾膜”,若“標準濾膜”稱出的質量在其原始質量±0.04mg范圍內,則認為該批采樣濾膜稱量合格,數據可用,否則應檢查稱量的條件是否符合要求。因此,“標準濾膜”也可用來檢查環(huán)境條件是否符合要求,切記稱量時濾膜要放置在秤盤的中心,避免電子天平偏載誤差對結果帶來的影響,且濾膜的方向盡可能不變。
六 濾膜靜電的影響
由于濾膜表面積較大,在工作環(huán)境較干燥的情況下,實驗過程很容易產生靜電。靜電則會導致天平顯示值長時間不穩(wěn)定,無法顯示準確穩(wěn)定的稱量結果,重復性也差。這時需采用一定的手段消除靜電,如增大實驗室的空氣濕度至符合要求的條件、使用去靜電的裝置和屏蔽靜電力。
七 空氣浮力的影響
由于天平稱量濾膜時處于非真空狀態(tài),所以受到空氣浮力的影響。尤其是選用百萬分之一甚至更高精度的天平進行稱重測量時,空氣浮力的影響就更顯突出,不可忽視。為得到精確的PM2.5的質量,就必須對空氣浮力進行修正,空氣密度和被測物體的密度是影響浮力修正的兩大因素。
綜上所述,要想用重量法實現對PM2.5顆粒物的準確測量,得到可靠的測量結果,就必須對濾膜、運輸及采樣過程、稱重設備、稱重環(huán)境、稱重過程、濾膜靜電和空氣浮力等七個方面進行嚴格控制。
本文刊發(fā)于《中國計量》雜志2018年第12期
作者:江西省計量測試研究院 楊琪琪?楊禹哲